还有不少人在问内标法到底是怎么确定物相的绝对含量的 偶再灌一贴给后来者
一般来说, 粉晶衍射XRD只能测量样品中所有晶相的含量. 也就是说, 所有晶相的含量之和会被归一化到100%, 从而忽略无定形相的含量. 如下例:
某均匀粉末样品含有 晶相A 30mg, 晶相B 30mg, 无定形相C 40mg
用XRD 无标定量则会得到 晶相A 50wt.%, 晶相B 50wt.% 忽略无定形相
聪明的前辈们发明了一种人为混入已知含量的另一种晶相(内标I)的办法来确定无定形含量:
比如混入的内标I 占10mg :
晶相A 30mg, 晶相B 30mg, 无定形相C 40mg, 内标I 10mg
则XRD无标定量会得出:
晶相A 42.86 wt.% (=30mg/(30mg+30mg+10mg)), 晶相B 42.86 wt.% (=30mg/(30mg+30mg+10mg)), 内标I 14.28 wt.% (=10mg/(30mg+30mg+10mg))
但是内标I是在我们混入前称量过的, 我们可以准确知道内标I 实际上只占整个样品的 9.09 wt.% (=10mg/(30mg+30mg+40mg+10mg)),
因此 保持相对晶相含量不变, 我们可以把晶相A, 晶相B, 和 内标I 都按相同的比例缩小 以使内标I 的含量等于 9.09 wt.% :
晶相A 27.29 wt.% (=42.86 * 9.09/ 14.28), 晶相B 27.29 wt.% (=42.86 * 9.09/ 14.28), 内标I 9.09 wt.%
很明显这时所有晶相含量的加和不等于100%了, 那么差值就是无定形相在已混入内标后的样品中的含量
晶相A 27.29 wt.% (=42.86 * 9.09/ 14.28), 晶相B 27.29 wt.% (=42.86 * 9.09/ 14.28), 内标I 9.09 wt.% 无定形相 36.33 wt.% (= 100-27.29-27.29-9.09)
那么在不含内标I的原始样品中, 各物相所占含量为:
晶相A 30.00 wt.% (=27.29/(27.29+27.29+36.33)*100%), 晶相B 30.00 wt.% (=27.29/(27.29+27.29+36.33)*100%), 无定形相 40.00 wt.% (= 36.33/(27.29+27.29+36.33)*100%)
此即为原"某均匀粉末样品"的绝对含量
在TOPAS的实际操作中, 只需要在内标相中选中"Weight% of Spiked", 并输入内标相在混入后样品中的含量, 点中raw文件的Report Format页面就自动做出以上计算:
在Launch mode中, 只需要在.inp文件中如下的对应位置加入这些关键字, 按F6精修后就会在产生的.out文件中更新后面的值. 很明显这些值是混入内标后样品的含量:
一般来说, 粉晶衍射XRD只能测量样品中所有晶相的含量. 也就是说, 所有晶相的含量之和会被归一化到100%, 从而忽略无定形相的含量. 如下例:
某均匀粉末样品含有 晶相A 30mg, 晶相B 30mg, 无定形相C 40mg
用XRD 无标定量则会得到 晶相A 50wt.%, 晶相B 50wt.% 忽略无定形相
聪明的前辈们发明了一种人为混入已知含量的另一种晶相(内标I)的办法来确定无定形含量:
比如混入的内标I 占10mg :
晶相A 30mg, 晶相B 30mg, 无定形相C 40mg, 内标I 10mg
则XRD无标定量会得出:
晶相A 42.86 wt.% (=30mg/(30mg+30mg+10mg)), 晶相B 42.86 wt.% (=30mg/(30mg+30mg+10mg)), 内标I 14.28 wt.% (=10mg/(30mg+30mg+10mg))
但是内标I是在我们混入前称量过的, 我们可以准确知道内标I 实际上只占整个样品的 9.09 wt.% (=10mg/(30mg+30mg+40mg+10mg)),
因此 保持相对晶相含量不变, 我们可以把晶相A, 晶相B, 和 内标I 都按相同的比例缩小 以使内标I 的含量等于 9.09 wt.% :
晶相A 27.29 wt.% (=42.86 * 9.09/ 14.28), 晶相B 27.29 wt.% (=42.86 * 9.09/ 14.28), 内标I 9.09 wt.%
很明显这时所有晶相含量的加和不等于100%了, 那么差值就是无定形相在已混入内标后的样品中的含量
晶相A 27.29 wt.% (=42.86 * 9.09/ 14.28), 晶相B 27.29 wt.% (=42.86 * 9.09/ 14.28), 内标I 9.09 wt.% 无定形相 36.33 wt.% (= 100-27.29-27.29-9.09)
那么在不含内标I的原始样品中, 各物相所占含量为:
晶相A 30.00 wt.% (=27.29/(27.29+27.29+36.33)*100%), 晶相B 30.00 wt.% (=27.29/(27.29+27.29+36.33)*100%), 无定形相 40.00 wt.% (= 36.33/(27.29+27.29+36.33)*100%)
此即为原"某均匀粉末样品"的绝对含量
在TOPAS的实际操作中, 只需要在内标相中选中"Weight% of Spiked", 并输入内标相在混入后样品中的含量, 点中raw文件的Report Format页面就自动做出以上计算:
在Launch mode中, 只需要在.inp文件中如下的对应位置加入这些关键字, 按F6精修后就会在产生的.out文件中更新后面的值. 很明显这些值是混入内标后样品的含量:
