片尾曲《当归》邀请声音甜美古典的周蕙来演唱，向来用歌声为都会女子疗伤的周蕙第一次演唱古装剧歌曲，因为故事时空设定在秦朝，整个旋律编曲有着浓厚的中式古典味。《当归》虽然也是首抒情歌，相较以前周蕙惯唱的情歌，整个气度完全不一样，时空角色设定也不一样，演唱《当归》时周蕙把自己设定成一个武智双全的女侠，就像戏中端木蓉这个角色，外在武装自己很坚强，但内心柔情似水，整个副歌虽然彭湃但都没有歌词，周蕙表示没有文字才是最考验歌手，有歌词时可以用很多的声音表情带出情感，但当归的副歌必须只靠啦啦啦就要把气度展现出来，展现出江湖的刀光剑影、儿女情长，跟过往小情小爱很不一样。自小就学戏剧的周蕙说不知为什么自己从小就想演女侠的角色，总觉得内心有个女侠的灵魂，现在也许没办法实现演员梦了，可是唱唱这样豪情壮志的歌曲演一下女侠其实很过瘾。
　　歌曲除了音乐上展现出豪情壮志的世界音乐风，《当归》这曲名本身更是特别，词作者蓝小邪匠心独具，引用金庸名著《倚天屠龙记》中出现过的两味中药名“当归”和“独活”分别作为本剧原声带中两位角色的歌名，且歌名恰巧都与角色在剧中的故事与性格相契合。歌词中“当归在你心间”的表现出戏中角色在多年刀光剑影历经沧桑后为爱归去的一种期待。第一次听到歌名的周蕙满头问号，以为怎么以中药材名为歌名，知道来由之后，觉得这歌名实在太有创意了，也笑说大家初听满头雾水却从此也就记住这首歌了！这首由周蕙演唱的《秦时明月》的片尾曲于10月26日正式首发，带领大家领略一场爱恨情仇的古代情缘。